Разновидности полипропилена и особенности маркировки. Полипропилен аббревиатура
Полипропилен — википедия орг
Полипропилен получают полимеризацией пропилена в присутствии металлокомплексных катализаторов, например, катализаторов Циглера—Натта (например, смесь TiCl4 и AlR3):
nCh3=CH(Ch4) → [-Ch3-CH(Ch4)-]n
Параметры, необходимые для получения полипропилена близки к тем, при которых получают полиэтилен низкого давления. При этом, в зависимости от конкретного катализатора, может получаться любой тип полимера или их смеси.
Полипропилен выпускается в виде порошка белого цвета или гранул с насыпной плотностью 0,4—0,5 г/см³. Полипропилен выпускается стабилизированным, окрашенным и неокрашенным.
По типу молекулярной структуры можно выделить три основных типа: изотактический, синдиотактический и атактический. Изотактическая и синдиотактическая молекулярные структуры могут характеризоваться разной степенью совершенства пространственной регулярности. Стереоизомеры полипропилена существенно различаются по механическим, физическим и химическим свойствам. Атактический полипропилен представляет собой каучукоподобный материал с высокой текучестью, температурой плавления — около 80 °С, плотностью — 850 кг/м³, хорошей растворимостью в диэтиловом эфире. Изотактический полипропилен по своим свойствам выгодно отличается от атактического, а именно: он обладает высоким модулем упругости, большей плотностью — 910 кг/м³, высокой температурой плавления — 165—170 °С и лучшей стойкостью к действию химических реагентов. Стереоблокполимер полипропилена при исследовании с помощью рентгеновских лучей обнаруживает определённую кристалличность, которая не может быть такой же полной, как у чисто изотактических фракций, поскольку атактические участки вызывают нарушение в кристаллической решетке. Изотактический и синдиотактический образуются случайным образом;
Физико-механические свойства
В отличие от полиэтилена, полипропилен менее плотный (плотность 0,91 г/см³, что является наименьшим значением вообще для всех пластмасс), более твёрдый (стоек к истиранию), более термостойкий (начинает размягчаться при 140 °C, температура плавления 175 °C), почти не подвергается коррозионному растрескиванию. Обладает высокой чувствительностью к свету и кислороду (чувствительность понижается при введении стабилизаторов).
Поведение полипропилена при растяжении ещё в большей степени, чем полиэтилена, зависит от скорости приложения нагрузки и от температуры. Чем ниже скорость растяжения полипропилена, тем выше значение показателей механических свойств. При высоких скоростях растяжения разрушающее напряжение при растяжении полипропилена значительно ниже его предела текучести при растяжении.
Показатели основных физико-механических свойств полипропилена приведены в таблице:
Плотность, г/см3 | 0,90—0,91 |
Разрушающее напряжение при растяжении, кгс/см² | 250—400 |
Относительное удлинение при разрыве, % | 200—800 |
Модуль упругости при изгибе, кгс | 6700—11900 |
Предел текучести при растяжении, кгс/см² | 250—350 |
Относительно удлинение при пределе текучести, % | 10—20 |
Ударная вязкость с надрезом, кгс·см/см² | 33—80 |
Твердость по Бринеллю, кгс/мм² | 6,0—6,5 |
Физико-механические свойства полипропилена разных марок приведены в таблице:
Насыпная плотность, кг/л, не менее | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 |
Показатель текучести расплава, г/10 мин | ≤0 | 0,2—0,4 | 0,4—0,7 | 0,7—1,2 | 1,2—3,5 | 3—6 | 5—15 | 5—15 | 15—25 |
Относительное удлинение при разрыве, %, не менее | 600 | 500 | 400 | 300 | 300 | - | - | - | - |
Предел текучести при разрыве, кгс/см², не менее | 260 | 280 | 270 | 260 | 260 | - | - | - | - |
Стойкость к растрескиванию, ч, не менее | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | - | - | - | - |
Характеристическая вязкость в декалине при 135 °C, 100 мл/г | - | - | - | - | - | 2,0—2,4 | 1,5—2,0 | 1,5—2,0 | 0,5—15 |
Содержание изотактической фракции, не менее | - | - | - | - | - | 95 | 93 | 95 | 93 |
Содержание атактической фракции, не более | - | - | - | - | - | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
Морозостойкость, °C, не ниже | -5 | -5 | -5 | - | - | - | - | - | - |
Химические свойства
Полипропилен — химически стойкий материал. Заметное воздействие на него оказывают только сильные окислители — хлорсульфоновая кислота, дымящая азотная кислота, галогены, олеум. Концентрированная 58%-ная серная кислота и 30%-ный пероксид водорода при комнатной температуре действуют незначительно. Продолжительный контакт с этими реагентами при 60 °C и выше приводит к деструкции полипропилена.
В органических растворителях полипропилен при комнатной температуре незначительно набухает. Выше 100 °C он растворяется в ароматических углеводородах, таких, как бензол, толуол. Данные о стойкости полипропилена к воздействию некоторых химических реагентов приведены в таблице.
Продолжительность выдержки образца в среде реагента 7 суток | |||
Азотная кислота, 50%-ная | 70 | -0,1 | Образец растрескивается |
Натр едкий, 40%-ный | 70 | Незначительное | |
90 | |||
Соляная кислота, конц. | 70 | +0,3 | |
90 | +0,5 | ||
Продолжительность выдержки образца в среде реагента 30 суток | |||
Азотная кислота, 94%-ная | 20 | -0,2 | Образец хрупкий |
Ацетон | 20 | +2,0 | |
Бензин | 20 | +13,2 | |
Бензол | 20 | +12,5 | |
Едкий натр, 40%-ный | 20 | Незначительное | |
Минеральное масло | 20 | +0,3 | |
Оливковое масло | 20 | +0,1 | |
Серная кислота, 80%-ная | 20 | Незначительное | Слабое окрашивание |
Серная кислота, 98%-ная | 20 | >> | |
Соляная кислота, конц. | 20 | +0,2 | |
Трансформаторное масло | 20 | +0,2 |
Вследствие наличия третичных углеродных атомов полипропилен более чувствителен к действию кислорода, особенно при воздействии ультрафиолета и повышенных температурах. Этим и объясняется значительно большая склонность полипропилена к старению по сравнению с полиэтиленом. Старение полипропилена протекает с более высокими скоростями и сопровождается резким ухудшением его механических свойств. Поэтому полипропилен применяется только в стабилизированном виде. Стабилизаторы предохраняют полипропилен от разрушения как в процессе переработки, так и во время эксплуатации. Полипропилен меньше, чем полиэтилен подвержен растрескиванию под воздействием агрессивных сред. Он успешно выдерживает стандартные испытания на растрескивание под напряжением, проводимые в самых разнообразных средах. Стойкость к растрескиванию в 20%-ном водном растворе эмульгатора ОП-7 при 50 °C для полипропилена с показателем текучести расплава 0,5—2,0 г/10 мин, находящегося в напряженном состоянии, более 2000 ч.
Полипропилен — водостойкий материал. Даже после длительного контакта с водой в течение 6 месяцев (при комнатной температуре) водопоглощение полипропилена составляет менее 0,5 %, а при 60ºС — менее 2 %.
Теплофизические свойства
Полипропилен имеет более высокую температуру плавления, чем полиэтилен, и соответственно более высокую температуру разложения. Чистый изотактический полипропилен плавится при 176 °C. Максимальная температура эксплуатации полипропилена 120—140ºС. Все изделия из полипропилена выдерживают кипячение, и могут подвергаться стерилизации паром без какого-либо изменения их формы или механических свойств.
Превосходя полиэтилен по теплостойкости, полипропилен уступает ему по морозостойкости. Его температура хрупкости (морозостойкости) колеблется от −5 до −15ºС. Морозостойкость можно повысить введением в макромолекулу изотактического полипропилена звеньев этилена (например, при сополимеризации пропилена с этиленом).
Показатели основных теплофизических свойств полипропилена приведены в таблице:
Температура плавления, °C | 160—170 |
Теплостойкость по методу НИИПП, °C | 160 |
Удельная теплоёмкость (от 20 до 60ºС), кал/(г·°C) | 0,46 |
Термический коэффициент линейного расширения (от 20 до 100 °C), 1/°C | 1,1·10−4 |
Температура хрупкости, °C | От −5 до −15 |
Электрические свойства
Показатели электрических свойств полипропилена приведены в таблице:
Материал для производства плёнок (особенно упаковочных), мешков, тары, труб, деталей технической аппаратуры, пластиковых стаканчиков, предметов домашнего обихода, нетканых материалов, электроизоляционный материал, в строительстве для вибро- и шумоизоляции межэтажных перекрытий в системах «плавающий пол». При сополимеризации пропилена с этиленом получают некристаллизующиеся сополимеры, которые проявляют свойства каучука, отличающиеся повышенной химической стойкостью и сопротивлением старению. Для вибро- и теплоизоляции также широко применяется пенополипропилен (ППП). Близок по характеристикам к пенополиэтилену. Также встречаются декоративные экструзионные профили из ППП, заменяющие пенополистирол. Атактический полипропилен используют для изготовления строительных клеев, замазок, уплотняющих мастик, дорожных покрытий и липких пленок.
Структура применения полипропилена в России в 2012 году была следующей: 38 % — тара, 30 % — нити, волокна, 18 % — плёнки, 6 % — трубы, 5 % — полипропиленовые листы, 3 % — прочее[1].
На данный момент полипропилен занимает 2-е место в мире среди полимеров по объёму потребления, с долей 26 % уступая только полиэтилену. Доля занимающего 3-ю позицию поливинилхлорида (18 %) сокращается в пользу полипропилена. 76 % мирового потребления полипропилена приходится на гомополипропилен, остальное на сополимеры[2]. В России потребление полипропилена выросло с 250 тыс. т в 2002 году до 880 тыс. т в 2012 году[1], при этом остаётся на довольно низком уровне: 1,6 % от мирового[3] или 6 кг на человека в год против 18 кг/чел. в Западной Европе, 17 кг/чел. в США и 12 кг/чел. в Китае[2].
В мире наблюдается перепроизводство полипропилена: сейчас профицит оценивается в размере 7,4 млн тонн в год[1], в 2015 году при ожидаемом объёме мирового потребления 66 млн т производственные мощности составят 79 млн т[3].
Отечественное производство полипропилена началось в 1981 году на Томском нефтехимическом комбинате (ныне «Сибур»). В 1990-е годы установки по производству полипропилена были построены на Московском НПЗ («Газпром нефть» и «Сибур») и «Уфаоргсинтез» («Башнефть»). В 2007 году производство полипропилена открылось на будённовском Ставролене («Лукойл»), а в 2013 году на омском Полиоме[2].
Крупнейшее российское производство полипропилена открылось 15 октября 2013 года — это принадлежащий «Сибур» завод «Тобольск-Полимер»[1][2]. В момент запуска тобольского завода он входил в пятёрку самых мощных в мире (ещё два завода имели такую же мощность)[2][5]. Предприятие рассчитано на производство 510 тыс. т пропилена в год методом дегидрирования пропана (подрядчик Tecnimont, оборудование UOP), получаемого на Тобольском нефтехимическом комбинате, и последующее производство из него 500 тыс. т полипропилена в год (подрядчик Linde, оборудование Ineos)[1][4]. Мощности прочих российских заводов по выпуску полипропилена не превышают 250 тыс. т в год[2]. «Тобольск-Полимер» специализируется на выпуске гомополипропилена, в то время как производство сополимеров «Сибур» решил сосредоточить на Томском НХК и Московском НПЗ[4].
В 2015 году в России было произведено 1275 тыс. тонн полипропилена, при этом экспорт составил 350 тыс. тонн.[6][7]
www-wikipediya.ru
О разновидностях различных типов полипропилена и особенностях маркировки
Начало темы: Часть II. Полипропилен и его разновидности
При виде обозначения тех или иных марок полипропилена неподготовленный человек может запросто попасть в тупик. Дело в том, что в маркировке полипропилена могут встречаться похожие, даже практически идентичные обозначения, которые, тем не менее, будут обозначать самые разные материалы. Давайте разбираться. Во-первых, определимся с такой маркировкой, как PPH, PPU, PPR и PPM. Два из четырёх обозначений (PPH и PPR) напоминают нам о гомополимере полипропилена (PP-H) и рандом-сополимере (PP-R), однако речь здесь идёт о различных типах блок-сополимера PP-B, которые различаются между собой по процентному содержанию полиэтиленовых включений в своём составе.
- PPH – блок-сополимер с максимальным процентным содержанием полиэтилена.
- PPU – блок-сополимер с высоким процентным содержанием полиэтилена.
- PPR – блок-сополимер со средним процентным содержанием полиэтилена.
- PPM – блок-сополимер с низким процентным содержанием полиэтилена.
И для того, чтобы отличать эту маркировку полипропилена по содержанию полиэтилена от маркировки гомополимера и рандом-сополимера полипропилена, последние обычно обозначают с использованием дефиса: PP-H для гомополимера и PP-R для рандом-сополимера полипропилена. Хотя на практике дефис ставится не всегда, поэтому нужно обращать внимание на тип материала. PP-R (рандом-сополимер полипропилена) нередко может иметь маркировку PPRC, хотя на самом деле это тот же самый PP-R. Дело в том, что, конечно, PPRC это более корректное обозначение, поскольку по-английски этот материал называется PolyPropylene Random Copolymer (и по первым буквам получается именно PPRC), однако за материалом благодаря стараниям маркетологов закрепилось стойкое и уже, по-видимому, неизменное обозначение PP-R. Однако если вам встречается обозначение PPRC, то знайте, что это тот же самый рандом-сополимер.
Теперь о других видах маркировки. Иногда можно встретить обозначение PPC, однако оно не слишком информативно, поскольку чаще всего так обозначают совокупность сополимеров полипропилена, обособляя их от чистого материала и его гомополимера — PP-H (не путайте с PPH – блок-сополимером полипропилена с максимальным содержанием полиэтилена). Таким образом, PPC – это и PP-B (блок-сополимер полипропилена), и PP-R (рандом-сополимер). Кроме того, встречается маркировка PPs. Таким способом обозначают огнеупорный полипропилен, в который добавляют специальные вещества — антипирены. Итак, если вы встретите обозначение на трубах PPs, то знайте, что это трубы, предназначенные специально для прокладки в местах с повышенной пожароопасностью. Ну а теперь представим эти и другие маркировки разновидностей полипропилена в виде небольшого списка.
PP-H (также PP-HO) — гомополимер полипропилена.
PP-B — блок-сополимер полипропилена.
PP-R — рандом-сополимер полипропилена.
PP-RCT — термостабилизированный рандом-сополимер полипропилена.
PPH — PP-B с максимальным процентным соотношением полиэтилена.
PPU — PP-B с высоким процентным соотношением полиэтилена.
PPR — PP-B со средним процентным соотношением полиэтилена.
PPM — PP-B с низким процентным соотношением полиэтилена.
PPC или PPCP (также PP/CO) — может обозначать любой сополимер полипропилена и все сополимеры в общем, хотя PPCP и PP/CO чаще обозначают блок-сополимеры.
PPs — огнестойкий полипропилен с антипиреновыми добавками.
HIPP – высокоизотактический гомополимер полипропилена, обладающий большей прочностью, чем обычный гомополимер.
PP-X и PP-XMOD – сшитый полипропилен.
EPP – вспененный полипропилен.
EMPP – вспененный полипропилен с каучуковыми добавками.
mPP – полипропилен с металлоценом.
PP-EPDM, PP/EP и другие — различные смеси полипропилена (с этиленом, диеном и т.д.).
И вот о последних материалах поговорим несколько подробнее, так как они мало где описываются, но для полноты картины их также необходимо включить в описание, чтобы заказчик представлял, с какими материалами ему предстоит иметь дело, столкнувшись с теми или иными аббревиатурами.
Продолжение темы: Разновидности полипропилена, не относящиеся ни к одному из четырёх типов
Вы можете в любое время задать свои вопросы нашим специалистам по тел: 8 (495) 268-0-242 или по эл. почте: [email protected]
nomitech.ru
Полипропилен - Gpedia, Your Encyclopedia
Полипропилен (ПП) — термопластичный полимер пропилена (пропена).
Получение
Полипропилен получают полимеризацией пропилена в присутствии металлокомплексных катализаторов, например, катализаторов Циглера—Натта (например, смесь TiCl4 и AlR3):
nCh3=CH(Ch4) → [-Ch3-CH(Ch4)-]n
Параметры, необходимые для получения полипропилена близки к тем, при которых получают полиэтилен низкого давления. При этом, в зависимости от конкретного катализатора, может получаться любой тип полимера или их смеси.
Полипропилен выпускается в виде порошка белого цвета или гранул с насыпной плотностью 0,4—0,5 г/см³. Полипропилен выпускается стабилизированным, окрашенным и неокрашенным.
Молекулярное строение
По типу молекулярной структуры можно выделить три основных типа: изотактический, синдиотактический и атактический. Изотактическая и синдиотактическая молекулярные структуры могут характеризоваться разной степенью совершенства пространственной регулярности. Стереоизомеры полипропилена существенно различаются по механическим, физическим и химическим свойствам. Атактический полипропилен представляет собой каучукоподобный материал с высокой текучестью, температурой плавления — около 80 °С, плотностью — 850 кг/м³, хорошей растворимостью в диэтиловом эфире. Изотактический полипропилен по своим свойствам выгодно отличается от атактического, а именно: он обладает высоким модулем упругости, большей плотностью — 910 кг/м³, высокой температурой плавления — 165—170 °С и лучшей стойкостью к действию химических реагентов. Стереоблокполимер полипропилена при исследовании с помощью рентгеновских лучей обнаруживает определённую кристалличность, которая не может быть такой же полной, как у чисто изотактических фракций, поскольку атактические участки вызывают нарушение в кристаллической решетке. Изотактический и синдиотактический образуются случайным образом;
Физико-механические свойства
В отличие от полиэтилена, полипропилен менее плотный (плотность 0,91 г/см³, что является наименьшим значением вообще для всех пластмасс), более твёрдый (стоек к истиранию), более термостойкий (начинает размягчаться при 140 °C, температура плавления 175 °C), почти не подвергается коррозионному растрескиванию. Обладает высокой чувствительностью к свету и кислороду (чувствительность понижается при введении стабилизаторов).
Поведение полипропилена при растяжении ещё в большей степени, чем полиэтилена, зависит от скорости приложения нагрузки и от температуры. Чем ниже скорость растяжения полипропилена, тем выше значение показателей механических свойств. При высоких скоростях растяжения разрушающее напряжение при растяжении полипропилена значительно ниже его предела текучести при растяжении.
Показатели основных физико-механических свойств полипропилена приведены в таблице:
Плотность, г/см3 | 0,90—0,91 |
Разрушающее напряжение при растяжении, кгс/см² | 250—400 |
Относительное удлинение при разрыве, % | 200—800 |
Модуль упругости при изгибе, кгс/см² | 6700—11900 |
Предел текучести при растяжении, кгс/см² | 250—350 |
Относительно удлинение при пределе текучести, % | 10—20 |
Ударная вязкость с надрезом, кгс·см/см² | 33—80 |
Твердость по Бринеллю, кгс/мм² | 6,0—6,5 |
Физико-механические свойства полипропилена разных марок приведены в таблице:
Насыпная плотность, кг/л, не менее | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 |
Показатель текучести расплава, г/10 мин | ≤0 | 0,2—0,4 | 0,4—0,7 | 0,7—1,2 | 1,2—3,5 | 3—6 | 5—15 | 5—15 | 15—25 |
Относительное удлинение при разрыве, %, не менее | 600 | 500 | 400 | 300 | 300 | - | - | - | - |
Предел текучести при разрыве, кгс/см², не менее | 260 | 280 | 270 | 260 | 260 | - | - | - | - |
Стойкость к растрескиванию, ч, не менее | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | - | - | - | - |
Характеристическая вязкость в декалине при 135 °C, 100 мл/г | - | - | - | - | - | 2,0—2,4 | 1,5—2,0 | 1,5—2,0 | 0,5—15 |
Содержание изотактической фракции, не менее | - | - | - | - | - | 95 | 93 | 95 | 93 |
Содержание атактической фракции, не более | - | - | - | - | - | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
Морозостойкость, °C, не ниже | -5 | -5 | -5 | - | - | - | - | - | - |
Химические свойства
Полипропилен — химически стойкий материал. Заметное воздействие на него оказывают только сильные окислители — хлорсульфоновая кислота, дымящая азотная кислота, галогены, олеум. Концентрированная 58%-ная серная кислота и 30%-ный пероксид водорода при комнатной температуре действуют незначительно. Продолжительный контакт с этими реагентами при 60 °C и выше приводит к деструкции полипропилена.
В органических растворителях полипропилен при комнатной температуре незначительно набухает. Выше 100 °C он растворяется в ароматических углеводородах, таких, как бензол, толуол. Данные о стойкости полипропилена к воздействию некоторых химических реагентов приведены в таблице.
Продолжительность выдержки образца в среде реагента 7 суток | |||
Азотная кислота, 50%-ная | 70 | -0,1 | Образец растрескивается |
Натр едкий, 40%-ный | 70 | Незначительное | |
90 | |||
Соляная кислота, конц. | 70 | +0,3 | |
90 | +0,5 | ||
Продолжительность выдержки образца в среде реагента 30 суток | |||
Азотная кислота, 94%-ная | 20 | -0,2 | Образец хрупкий |
Ацетон | 20 | +2,0 | |
Бензин | 20 | +13,2 | |
Бензол | 20 | +12,5 | |
Едкий натр, 40%-ный | 20 | Незначительное | |
Минеральное масло | 20 | +0,3 | |
Оливковое масло | 20 | +0,1 | |
Серная кислота, 80%-ная | 20 | Незначительное | Слабое окрашивание |
Серная кислота, 98%-ная | 20 | >> | |
Соляная кислота, конц. | 20 | +0,2 | |
Трансформаторное масло | 20 | +0,2 |
Вследствие наличия третичных углеродных атомов полипропилен более чувствителен к действию кислорода, особенно при воздействии ультрафиолета и повышенных температурах. Этим и объясняется значительно большая склонность полипропилена к старению по сравнению с полиэтиленом. Старение полипропилена протекает с более высокими скоростями и сопровождается резким ухудшением его механических свойств. Поэтому полипропилен применяется только в стабилизированном виде. Стабилизаторы предохраняют полипропилен от разрушения как в процессе переработки, так и во время эксплуатации. Полипропилен меньше, чем полиэтилен подвержен растрескиванию под воздействием агрессивных сред. Он успешно выдерживает стандартные испытания на растрескивание под напряжением, проводимые в самых разнообразных средах. Стойкость к растрескиванию в 20%-ном водном растворе эмульгатора ОП-7 при 50 °C для полипропилена с показателем текучести расплава 0,5—2,0 г/10 мин, находящегося в напряженном состоянии, более 2000 ч.
Полипропилен — водостойкий материал. Даже после длительного контакта с водой в течение 6 месяцев (при комнатной температуре) водопоглощение полипропилена составляет менее 0,5 %, а при 60ºС — менее 2 %.
Теплофизические свойства
Полипропилен имеет более высокую температуру плавления, чем полиэтилен, и соответственно более высокую температуру разложения. Чистый изотактический полипропилен плавится при 176 °C. Максимальная температура эксплуатации полипропилена 120—140ºС. Все изделия из полипропилена выдерживают кипячение, и могут подвергаться стерилизации паром без какого-либо изменения их формы или механических свойств.
Превосходя полиэтилен по теплостойкости, полипропилен уступает ему по морозостойкости. Его температура хрупкости (морозостойкости) колеблется от −5 до −15ºС. Морозостойкость можно повысить введением в макромолекулу изотактического полипропилена звеньев этилена (например, при сополимеризации пропилена с этиленом).
Показатели основных теплофизических свойств полипропилена приведены в таблице:
Температура плавления, °C | 160—170 |
Теплостойкость по методу НИИПП, °C | 160 |
Удельная теплоёмкость (от 20 до 60ºС), кал/(г·°C) | 0,46 |
Термический коэффициент линейного расширения (от 20 до 100 °C), 1/°C | 1,1·10−4 |
Температура хрупкости, °C | От −5 до −15 |
Электрические свойства
Показатели электрических свойств полипропилена приведены в таблице:
Переработка
Основные способы переработки — формование методами экструзии, вакуум- и пневмоформования, экструзионно-выдувного, инжекционно-выдувного, инжекционного, компрессионного формования, литье под давлением.
Применение
Материал для производства плёнок (особенно упаковочных), мешков, тары, труб, деталей технической аппаратуры, пластиковых стаканчиков, предметов домашнего обихода, нетканых материалов, электроизоляционный материал, в строительстве для вибро- и шумоизоляции межэтажных перекрытий в системах «плавающий пол». При сополимеризации пропилена с этиленом получают некристаллизующиеся сополимеры, которые проявляют свойства каучука, отличающиеся повышенной химической стойкостью и сопротивлением старению. Для вибро- и теплоизоляции также широко применяется пенополипропилен (ППП). Близок по характеристикам к пенополиэтилену. Также встречаются декоративные экструзионные профили из ППП, заменяющие пенополистирол. Атактический полипропилен используют для изготовления строительных клеев, замазок, уплотняющих мастик, дорожных покрытий и липких пленок.
Структура применения полипропилена в России в 2012 году была следующей: 38 % — тара, 30 % — нити, волокна, 18 % — плёнки, 6 % — трубы, 5 % — полипропиленовые листы, 3 % — прочее[1].
Рынок полипропилена
На данный момент полипропилен занимает 2-е место в мире среди полимеров по объёму потребления, с долей 26 % уступая только полиэтилену. Доля занимающего 3-ю позицию поливинилхлорида (18 %) сокращается в пользу полипропилена. 76 % мирового потребления полипропилена приходится на гомополипропилен, остальное на сополимеры[2]. В России потребление полипропилена выросло с 250 тыс. т в 2002 году до 880 тыс. т в 2012 году[1], при этом остаётся на довольно низком уровне: 1,6 % от мирового[3] или 6 кг на человека в год против 18 кг/чел. в Западной Европе, 17 кг/чел. в США и 12 кг/чел. в Китае[2].
В мире наблюдается перепроизводство полипропилена: сейчас профицит оценивается в размере 7,4 млн тонн в год[1], в 2015 году при ожидаемом объёме мирового потребления 66 млн т производственные мощности составят 79 млн т[3].
Отечественное производство полипропилена началось в 1981 году на Томском нефтехимическом комбинате (ныне «Сибур»). В 1990-е годы установки по производству полипропилена были построены на Московском НПЗ («Газпром нефть» и «Сибур») и «Уфаоргсинтез» («Башнефть»). В 2007 году производство полипропилена открылось на будённовском Ставролене («Лукойл»), а в 2013 году на омском Полиоме[2].
Крупнейшее российское производство полипропилена открылось 15 октября 2013 года — это принадлежащий «Сибур» завод «Тобольск-Полимер»[1][2]. В момент запуска тобольского завода он входил в пятёрку самых мощных в мире (ещё два завода имели такую же мощность)[2][5]. Предприятие рассчитано на производство 510 тыс. т пропилена в год методом дегидрирования пропана (подрядчик Tecnimont, оборудование UOP), получаемого на Тобольском нефтехимическом комбинате, и последующее производство из него 500 тыс. т полипропилена в год (подрядчик Linde, оборудование Ineos)[1][4]. Мощности прочих российских заводов по выпуску полипропилена не превышают 250 тыс. т в год[2]. «Тобольск-Полимер» специализируется на выпуске гомополипропилена, в то время как производство сополимеров «Сибур» решил сосредоточить на Томском НХК и Московском НПЗ[4].
В 2015 году в России было произведено 1275 тыс. тонн полипропилена, при этом экспорт составил 350 тыс. тонн.[6][7]
Примечания
Литература
- Перепёлкин В. П. Полипропилен, его свойства и методы переработки. — Л.: ЛДНТП, 1963. — 256 c.
- Кренцель Б. А., Л. Г. Сидорова. Полипропилен. Киев.: Техника, 1964. — 89 с.
- Коллектив авторов (И. Амрож и т. д.). Полипропилен. Перевод со словацкого В. А. Егорова по ред. В. И. Пилиповского и И. К. Ярцева. Л.: Химия, 1967. — 316 c.
- Иванюков Д. В., М. Л. Фридман. Полипропилен. Москва.: Химия, 1974. — 270 с.
- Handbook of Polypropylene and Polypropylene Composites / ed. H.G. Karian. — NewYork.: MarcelDekker Inc, 2003. — 740 p.
- Polypropylene. An A to Z reference / ed. J. Karger-Kocsis. Kluwer, 1999. — 987 p.
Ссылки
www.gpedia.com
Полипропилен — WiKi
Полипропилен получают полимеризацией пропилена в присутствии металлокомплексных катализаторов, например, катализаторов Циглера—Натта (например, смесь TiCl4 и AlR3):
nCh3=CH(Ch4) → [-Ch3-CH(Ch4)-]n
Параметры, необходимые для получения полипропилена близки к тем, при которых получают полиэтилен низкого давления. При этом, в зависимости от конкретного катализатора, может получаться любой тип полимера или их смеси.
Полипропилен выпускается в виде порошка белого цвета или гранул с насыпной плотностью 0,4—0,5 г/см³. Полипропилен выпускается стабилизированным, окрашенным и неокрашенным.
По типу молекулярной структуры можно выделить три основных типа: изотактический, синдиотактический и атактический. Изотактическая и синдиотактическая молекулярные структуры могут характеризоваться разной степенью совершенства пространственной регулярности. Стереоизомеры полипропилена существенно различаются по механическим, физическим и химическим свойствам. Атактический полипропилен представляет собой каучукоподобный материал с высокой текучестью, температурой плавления — около 80 °С, плотностью — 850 кг/м³, хорошей растворимостью в диэтиловом эфире. Изотактический полипропилен по своим свойствам выгодно отличается от атактического, а именно: он обладает высоким модулем упругости, большей плотностью — 910 кг/м³, высокой температурой плавления — 165—170 °С и лучшей стойкостью к действию химических реагентов. Стереоблокполимер полипропилена при исследовании с помощью рентгеновских лучей обнаруживает определённую кристалличность, которая не может быть такой же полной, как у чисто изотактических фракций, поскольку атактические участки вызывают нарушение в кристаллической решетке. Изотактический и синдиотактический образуются случайным образом;
Физико-механические свойства
В отличие от полиэтилена, полипропилен менее плотный (плотность 0,91 г/см³, что является наименьшим значением вообще для всех пластмасс), более твёрдый (стоек к истиранию), более термостойкий (начинает размягчаться при 140 °C, температура плавления 175 °C), почти не подвергается коррозионному растрескиванию. Обладает высокой чувствительностью к свету и кислороду (чувствительность понижается при введении стабилизаторов).
Поведение полипропилена при растяжении ещё в большей степени, чем полиэтилена, зависит от скорости приложения нагрузки и от температуры. Чем ниже скорость растяжения полипропилена, тем выше значение показателей механических свойств. При высоких скоростях растяжения разрушающее напряжение при растяжении полипропилена значительно ниже его предела текучести при растяжении.
Показатели основных физико-механических свойств полипропилена приведены в таблице:
Плотность, г/см3 | 0,90—0,91 |
Разрушающее напряжение при растяжении, кгс/см² | 250—400 |
Относительное удлинение при разрыве, % | 200—800 |
Модуль упругости при изгибе, кгс | 6700—11900 |
Предел текучести при растяжении, кгс/см² | 250—350 |
Относительно удлинение при пределе текучести, % | 10—20 |
Ударная вязкость с надрезом, кгс·см/см² | 33—80 |
Твердость по Бринеллю, кгс/мм² | 6,0—6,5 |
Физико-механические свойства полипропилена разных марок приведены в таблице:
Насыпная плотность, кг/л, не менее | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 |
Показатель текучести расплава, г/10 мин | ≤0 | 0,2—0,4 | 0,4—0,7 | 0,7—1,2 | 1,2—3,5 | 3—6 | 5—15 | 5—15 | 15—25 |
Относительное удлинение при разрыве, %, не менее | 600 | 500 | 400 | 300 | 300 | - | - | - | - |
Предел текучести при разрыве, кгс/см², не менее | 260 | 280 | 270 | 260 | 260 | - | - | - | - |
Стойкость к растрескиванию, ч, не менее | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | - | - | - | - |
Характеристическая вязкость в декалине при 135 °C, 100 мл/г | - | - | - | - | - | 2,0—2,4 | 1,5—2,0 | 1,5—2,0 | 0,5—15 |
Содержание изотактической фракции, не менее | - | - | - | - | - | 95 | 93 | 95 | 93 |
Содержание атактической фракции, не более | - | - | - | - | - | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
Морозостойкость, °C, не ниже | -5 | -5 | -5 | - | - | - | - | - | - |
Химические свойства
Полипропилен — химически стойкий материал. Заметное воздействие на него оказывают только сильные окислители — хлорсульфоновая кислота, дымящая азотная кислота, галогены, олеум. Концентрированная 58%-ная серная кислота и 30%-ный пероксид водорода при комнатной температуре действуют незначительно. Продолжительный контакт с этими реагентами при 60 °C и выше приводит к деструкции полипропилена.
В органических растворителях полипропилен при комнатной температуре незначительно набухает. Выше 100 °C он растворяется в ароматических углеводородах, таких, как бензол, толуол. Данные о стойкости полипропилена к воздействию некоторых химических реагентов приведены в таблице.
Продолжительность выдержки образца в среде реагента 7 суток | |||
Азотная кислота, 50%-ная | 70 | -0,1 | Образец растрескивается |
Натр едкий, 40%-ный | 70 | Незначительное | |
90 | |||
Соляная кислота, конц. | 70 | +0,3 | |
90 | +0,5 | ||
Продолжительность выдержки образца в среде реагента 30 суток | |||
Азотная кислота, 94%-ная | 20 | -0,2 | Образец хрупкий |
Ацетон | 20 | +2,0 | |
Бензин | 20 | +13,2 | |
Бензол | 20 | +12,5 | |
Едкий натр, 40%-ный | 20 | Незначительное | |
Минеральное масло | 20 | +0,3 | |
Оливковое масло | 20 | +0,1 | |
Серная кислота, 80%-ная | 20 | Незначительное | Слабое окрашивание |
Серная кислота, 98%-ная | 20 | >> | |
Соляная кислота, конц. | 20 | +0,2 | |
Трансформаторное масло | 20 | +0,2 |
Вследствие наличия третичных углеродных атомов полипропилен более чувствителен к действию кислорода, особенно при воздействии ультрафиолета и повышенных температурах. Этим и объясняется значительно большая склонность полипропилена к старению по сравнению с полиэтиленом. Старение полипропилена протекает с более высокими скоростями и сопровождается резким ухудшением его механических свойств. Поэтому полипропилен применяется только в стабилизированном виде. Стабилизаторы предохраняют полипропилен от разрушения как в процессе переработки, так и во время эксплуатации. Полипропилен меньше, чем полиэтилен подвержен растрескиванию под воздействием агрессивных сред. Он успешно выдерживает стандартные испытания на растрескивание под напряжением, проводимые в самых разнообразных средах. Стойкость к растрескиванию в 20%-ном водном растворе эмульгатора ОП-7 при 50 °C для полипропилена с показателем текучести расплава 0,5—2,0 г/10 мин, находящегося в напряженном состоянии, более 2000 ч.
Полипропилен — водостойкий материал. Даже после длительного контакта с водой в течение 6 месяцев (при комнатной температуре) водопоглощение полипропилена составляет менее 0,5 %, а при 60ºС — менее 2 %.
Теплофизические свойства
Полипропилен имеет более высокую температуру плавления, чем полиэтилен, и соответственно более высокую температуру разложения. Чистый изотактический полипропилен плавится при 176 °C. Максимальная температура эксплуатации полипропилена 120—140ºС. Все изделия из полипропилена выдерживают кипячение, и могут подвергаться стерилизации паром без какого-либо изменения их формы или механических свойств.
Превосходя полиэтилен по теплостойкости, полипропилен уступает ему по морозостойкости. Его температура хрупкости (морозостойкости) колеблется от −5 до −15ºС. Морозостойкость можно повысить введением в макромолекулу изотактического полипропилена звеньев этилена (например, при сополимеризации пропилена с этиленом).
Показатели основных теплофизических свойств полипропилена приведены в таблице:
Температура плавления, °C | 160—170 |
Теплостойкость по методу НИИПП, °C | 160 |
Удельная теплоёмкость (от 20 до 60ºС), кал/(г·°C) | 0,46 |
Термический коэффициент линейного расширения (от 20 до 100 °C), 1/°C | 1,1·10−4 |
Температура хрупкости, °C | От −5 до −15 |
Электрические свойства
Показатели электрических свойств полипропилена приведены в таблице:
Материал для производства плёнок (особенно упаковочных), мешков, тары, труб, деталей технической аппаратуры, пластиковых стаканчиков, предметов домашнего обихода, нетканых материалов, электроизоляционный материал, в строительстве для вибро- и шумоизоляции межэтажных перекрытий в системах «плавающий пол». При сополимеризации пропилена с этиленом получают некристаллизующиеся сополимеры, которые проявляют свойства каучука, отличающиеся повышенной химической стойкостью и сопротивлением старению. Для вибро- и теплоизоляции также широко применяется пенополипропилен (ППП). Близок по характеристикам к пенополиэтилену. Также встречаются декоративные экструзионные профили из ППП, заменяющие пенополистирол. Атактический полипропилен используют для изготовления строительных клеев, замазок, уплотняющих мастик, дорожных покрытий и липких пленок.
Структура применения полипропилена в России в 2012 году была следующей: 38 % — тара, 30 % — нити, волокна, 18 % — плёнки, 6 % — трубы, 5 % — полипропиленовые листы, 3 % — прочее[1].
На данный момент полипропилен занимает 2-е место в мире среди полимеров по объёму потребления, с долей 26 % уступая только полиэтилену. Доля занимающего 3-ю позицию поливинилхлорида (18 %) сокращается в пользу полипропилена. 76 % мирового потребления полипропилена приходится на гомополипропилен, остальное на сополимеры[2]. В России потребление полипропилена выросло с 250 тыс. т в 2002 году до 880 тыс. т в 2012 году[1], при этом остаётся на довольно низком уровне: 1,6 % от мирового[3] или 6 кг на человека в год против 18 кг/чел. в Западной Европе, 17 кг/чел. в США и 12 кг/чел. в Китае[2].
В мире наблюдается перепроизводство полипропилена: сейчас профицит оценивается в размере 7,4 млн тонн в год[1], в 2015 году при ожидаемом объёме мирового потребления 66 млн т производственные мощности составят 79 млн т[3].
Отечественное производство полипропилена началось в 1981 году на Томском нефтехимическом комбинате (ныне «Сибур»). В 1990-е годы установки по производству полипропилена были построены на Московском НПЗ («Газпром нефть» и «Сибур») и «Уфаоргсинтез» («Башнефть»). В 2007 году производство полипропилена открылось на будённовском Ставролене («Лукойл»), а в 2013 году на омском Полиоме[2].
Крупнейшее российское производство полипропилена открылось 15 октября 2013 года — это принадлежащий «Сибур» завод «Тобольск-Полимер»[1][2]. В момент запуска тобольского завода он входил в пятёрку самых мощных в мире (ещё два завода имели такую же мощность)[2][5]. Предприятие рассчитано на производство 510 тыс. т пропилена в год методом дегидрирования пропана (подрядчик Tecnimont, оборудование UOP), получаемого на Тобольском нефтехимическом комбинате, и последующее производство из него 500 тыс. т полипропилена в год (подрядчик Linde, оборудование Ineos)[1][4]. Мощности прочих российских заводов по выпуску полипропилена не превышают 250 тыс. т в год[2]. «Тобольск-Полимер» специализируется на выпуске гомополипропилена, в то время как производство сополимеров «Сибур» решил сосредоточить на Томском НХК и Московском НПЗ[4].
В 2015 году в России было произведено 1275 тыс. тонн полипропилена, при этом экспорт составил 350 тыс. тонн.[6][7]
ru-wiki.org
Разновидности полипропилена и особенности маркировки
Описание и свойства PP-R
Расшифровка. PolyPropylene Random copolymer, рандом-сополимер полипропилена.
Общее описание. Молекулы рандом-сополимера полипропилена, PP-R, образуются статистически, то есть нерегулярно, как и у блок-сополимера, однако пропилен и этилен чередуются в них таким образом, что в итоге получается кристаллическая структура, что естественным образом накладывает серьёзный отпечаток и на свойства этого материала. PP-R также называют типом 3 полипропилена.
Свойства. Молекулярная структура рандом-сополимера полипропилена (включение в цепочку молекул этилена) гарантирует PP-R самую высокую прочность и термостойкость среди всех трёх типов полимеров полипропилена. Кроме того, рандом-сополимер полипропилена обладает повышенной химической устойчивостью, хорошо переносит кислоты и щелочи, а также различные соли. По этому показателю из всех полимерных материалов с PP-R и его разновидностями (о которых позже) может сравниться разве что сшитый полиэтилен. Если говорить о морозостойкости PP-R, то рандом-сополимер полипропилена обладает прекрасной памятью и полностью восстанавливает форму при оттаивании. При этом, он может выдерживать температуру и ниже -20 градусов по Цельсию. Ну а теперь рассмотрим последний полимер полипропилена, который можно считать производным от PP-R, так как, по сути, это улучшенный рандом-сополимер полипропилена.
Описание и свойства PPR-CT
Расшифровка. PolyPropylene-Random Crystallinity Temperature или термостабилизированный рандом-сополимер полипропилена.
Общее описание. Термостабилизированный рандом-сополимер полипропилена, PPR-CT — это, по сути, тот же PP-R, однако с некоторыми добавками, существенно повышающими устойчивость материала к воздействиям высоких (и низких) температур. Впрочем, более подробно об этом мы поговорим в разделе «Свойства».
Свойства. PPR-CT или термостабилизированный рандом-сополимер полипропилена, обеспечивает отличное сопротивление давлению при повышенных температурах. Тесты на давление, проводимые для полипропиленовых труб PPR-CT согласно международному стандарту ISO 9080 показали, что трубы из данного материала могут служить не менее 50 лет при постоянной температуре среды +70 C и давлению 5 МПа, по сравнению с 3.2 МПа, указанными в стандарте. Такие возможности позволяют полипропиленовым трубам существенно выиграть по соотношению цена-качество и сделать их гораздо более привлекательными, прежде всего, для конечного потребителя, хотя, конечно, и проектировщики и монтажники, вне всякого сомнения, также по достоинству оценят свойства PPR-CT. Ну а далее давайте более подробно поговорим об этих трубах и трубах из других типов полипропилена.
nomitech.ru
Полипропилен — Википедия РУ
Полипропилен получают полимеризацией пропилена в присутствии металлокомплексных катализаторов, например, катализаторов Циглера—Натта (например, смесь TiCl4 и AlR3):
nCh3=CH(Ch4) → [-Ch3-CH(Ch4)-]n
Параметры, необходимые для получения полипропилена близки к тем, при которых получают полиэтилен низкого давления. При этом, в зависимости от конкретного катализатора, может получаться любой тип полимера или их смеси.
Полипропилен выпускается в виде порошка белого цвета или гранул с насыпной плотностью 0,4—0,5 г/см³. Полипропилен выпускается стабилизированным, окрашенным и неокрашенным.
По типу молекулярной структуры можно выделить три основных типа: изотактический, синдиотактический и атактический. Изотактическая и синдиотактическая молекулярные структуры могут характеризоваться разной степенью совершенства пространственной регулярности. Стереоизомеры полипропилена существенно различаются по механическим, физическим и химическим свойствам. Атактический полипропилен представляет собой каучукоподобный материал с высокой текучестью, температурой плавления — около 80 °С, плотностью — 850 кг/м³, хорошей растворимостью в диэтиловом эфире. Изотактический полипропилен по своим свойствам выгодно отличается от атактического, а именно: он обладает высоким модулем упругости, большей плотностью — 910 кг/м³, высокой температурой плавления — 165—170 °С и лучшей стойкостью к действию химических реагентов. Стереоблокполимер полипропилена при исследовании с помощью рентгеновских лучей обнаруживает определённую кристалличность, которая не может быть такой же полной, как у чисто изотактических фракций, поскольку атактические участки вызывают нарушение в кристаллической решетке. Изотактический и синдиотактический образуются случайным образом;
Физико-механические свойства
В отличие от полиэтилена, полипропилен менее плотный (плотность 0,91 г/см³, что является наименьшим значением вообще для всех пластмасс), более твёрдый (стоек к истиранию), более термостойкий (начинает размягчаться при 140 °C, температура плавления 175 °C), почти не подвергается коррозионному растрескиванию. Обладает высокой чувствительностью к свету и кислороду (чувствительность понижается при введении стабилизаторов).
Поведение полипропилена при растяжении ещё в большей степени, чем полиэтилена, зависит от скорости приложения нагрузки и от температуры. Чем ниже скорость растяжения полипропилена, тем выше значение показателей механических свойств. При высоких скоростях растяжения разрушающее напряжение при растяжении полипропилена значительно ниже его предела текучести при растяжении.
Показатели основных физико-механических свойств полипропилена приведены в таблице:
Плотность, г/см3 | 0,90—0,91 |
Разрушающее напряжение при растяжении, кгс/см² | 250—400 |
Относительное удлинение при разрыве, % | 200—800 |
Модуль упругости при изгибе, кгс | 6700—11900 |
Предел текучести при растяжении, кгс/см² | 250—350 |
Относительно удлинение при пределе текучести, % | 10—20 |
Ударная вязкость с надрезом, кгс·см/см² | 33—80 |
Твердость по Бринеллю, кгс/мм² | 6,0—6,5 |
Физико-механические свойства полипропилена разных марок приведены в таблице:
Насыпная плотность, кг/л, не менее | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 | 0,47 |
Показатель текучести расплава, г/10 мин | ≤0 | 0,2—0,4 | 0,4—0,7 | 0,7—1,2 | 1,2—3,5 | 3—6 | 5—15 | 5—15 | 15—25 |
Относительное удлинение при разрыве, %, не менее | 600 | 500 | 400 | 300 | 300 | - | - | - | - |
Предел текучести при разрыве, кгс/см², не менее | 260 | 280 | 270 | 260 | 260 | - | - | - | - |
Стойкость к растрескиванию, ч, не менее | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | - | - | - | - |
Характеристическая вязкость в декалине при 135 °C, 100 мл/г | - | - | - | - | - | 2,0—2,4 | 1,5—2,0 | 1,5—2,0 | 0,5—15 |
Содержание изотактической фракции, не менее | - | - | - | - | - | 95 | 93 | 95 | 93 |
Содержание атактической фракции, не более | - | - | - | - | - | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
Морозостойкость, °C, не ниже | -5 | -5 | -5 | - | - | - | - | - | - |
Химические свойства
Полипропилен — химически стойкий материал. Заметное воздействие на него оказывают только сильные окислители — хлорсульфоновая кислота, дымящая азотная кислота, галогены, олеум. Концентрированная 58%-ная серная кислота и 30%-ный пероксид водорода при комнатной температуре действуют незначительно. Продолжительный контакт с этими реагентами при 60 °C и выше приводит к деструкции полипропилена.
В органических растворителях полипропилен при комнатной температуре незначительно набухает. Выше 100 °C он растворяется в ароматических углеводородах, таких, как бензол, толуол. Данные о стойкости полипропилена к воздействию некоторых химических реагентов приведены в таблице.
Продолжительность выдержки образца в среде реагента 7 суток | |||
Азотная кислота, 50%-ная | 70 | -0,1 | Образец растрескивается |
Натр едкий, 40%-ный | 70 | Незначительное | |
90 | |||
Соляная кислота, конц. | 70 | +0,3 | |
90 | +0,5 | ||
Продолжительность выдержки образца в среде реагента 30 суток | |||
Азотная кислота, 94%-ная | 20 | -0,2 | Образец хрупкий |
Ацетон | 20 | +2,0 | |
Бензин | 20 | +13,2 | |
Бензол | 20 | +12,5 | |
Едкий натр, 40%-ный | 20 | Незначительное | |
Минеральное масло | 20 | +0,3 | |
Оливковое масло | 20 | +0,1 | |
Серная кислота, 80%-ная | 20 | Незначительное | Слабое окрашивание |
Серная кислота, 98%-ная | 20 | >> | |
Соляная кислота, конц. | 20 | +0,2 | |
Трансформаторное масло | 20 | +0,2 |
Вследствие наличия третичных углеродных атомов полипропилен более чувствителен к действию кислорода, особенно при воздействии ультрафиолета и повышенных температурах. Этим и объясняется значительно большая склонность полипропилена к старению по сравнению с полиэтиленом. Старение полипропилена протекает с более высокими скоростями и сопровождается резким ухудшением его механических свойств. Поэтому полипропилен применяется только в стабилизированном виде. Стабилизаторы предохраняют полипропилен от разрушения как в процессе переработки, так и во время эксплуатации. Полипропилен меньше, чем полиэтилен подвержен растрескиванию под воздействием агрессивных сред. Он успешно выдерживает стандартные испытания на растрескивание под напряжением, проводимые в самых разнообразных средах. Стойкость к растрескиванию в 20%-ном водном растворе эмульгатора ОП-7 при 50 °C для полипропилена с показателем текучести расплава 0,5—2,0 г/10 мин, находящегося в напряженном состоянии, более 2000 ч.
Полипропилен — водостойкий материал. Даже после длительного контакта с водой в течение 6 месяцев (при комнатной температуре) водопоглощение полипропилена составляет менее 0,5 %, а при 60ºС — менее 2 %.
Теплофизические свойства
Полипропилен имеет более высокую температуру плавления, чем полиэтилен, и соответственно более высокую температуру разложения. Чистый изотактический полипропилен плавится при 176 °C. Максимальная температура эксплуатации полипропилена 120—140ºС. Все изделия из полипропилена выдерживают кипячение, и могут подвергаться стерилизации паром без какого-либо изменения их формы или механических свойств.
Превосходя полиэтилен по теплостойкости, полипропилен уступает ему по морозостойкости. Его температура хрупкости (морозостойкости) колеблется от −5 до −15ºС. Морозостойкость можно повысить введением в макромолекулу изотактического полипропилена звеньев этилена (например, при сополимеризации пропилена с этиленом).
Показатели основных теплофизических свойств полипропилена приведены в таблице:
Температура плавления, °C | 160—170 |
Теплостойкость по методу НИИПП, °C | 160 |
Удельная теплоёмкость (от 20 до 60ºС), кал/(г·°C) | 0,46 |
Термический коэффициент линейного расширения (от 20 до 100 °C), 1/°C | 1,1·10−4 |
Температура хрупкости, °C | От −5 до −15 |
Электрические свойства
Показатели электрических свойств полипропилена приведены в таблице:
Материал для производства плёнок (особенно упаковочных), мешков, тары, труб, деталей технической аппаратуры, пластиковых стаканчиков, предметов домашнего обихода, нетканых материалов, электроизоляционный материал, в строительстве для вибро- и шумоизоляции межэтажных перекрытий в системах «плавающий пол». При сополимеризации пропилена с этиленом получают некристаллизующиеся сополимеры, которые проявляют свойства каучука, отличающиеся повышенной химической стойкостью и сопротивлением старению. Для вибро- и теплоизоляции также широко применяется пенополипропилен (ППП). Близок по характеристикам к пенополиэтилену. Также встречаются декоративные экструзионные профили из ППП, заменяющие пенополистирол. Атактический полипропилен используют для изготовления строительных клеев, замазок, уплотняющих мастик, дорожных покрытий и липких пленок.
Структура применения полипропилена в России в 2012 году была следующей: 38 % — тара, 30 % — нити, волокна, 18 % — плёнки, 6 % — трубы, 5 % — полипропиленовые листы, 3 % — прочее[1].
На данный момент полипропилен занимает 2-е место в мире среди полимеров по объёму потребления, с долей 26 % уступая только полиэтилену. Доля занимающего 3-ю позицию поливинилхлорида (18 %) сокращается в пользу полипропилена. 76 % мирового потребления полипропилена приходится на гомополипропилен, остальное на сополимеры[2]. В России потребление полипропилена выросло с 250 тыс. т в 2002 году до 880 тыс. т в 2012 году[1], при этом остаётся на довольно низком уровне: 1,6 % от мирового[3] или 6 кг на человека в год против 18 кг/чел. в Западной Европе, 17 кг/чел. в США и 12 кг/чел. в Китае[2].
В мире наблюдается перепроизводство полипропилена: сейчас профицит оценивается в размере 7,4 млн тонн в год[1], в 2015 году при ожидаемом объёме мирового потребления 66 млн т производственные мощности составят 79 млн т[3].
Отечественное производство полипропилена началось в 1981 году на Томском нефтехимическом комбинате (ныне «Сибур»). В 1990-е годы установки по производству полипропилена были построены на Московском НПЗ («Газпром нефть» и «Сибур») и «Уфаоргсинтез» («Башнефть»). В 2007 году производство полипропилена открылось на будённовском Ставролене («Лукойл»), а в 2013 году на омском Полиоме[2].
Крупнейшее российское производство полипропилена открылось 15 октября 2013 года — это принадлежащий «Сибур» завод «Тобольск-Полимер»[1][2]. В момент запуска тобольского завода он входил в пятёрку самых мощных в мире (ещё два завода имели такую же мощность)[2][5]. Предприятие рассчитано на производство 510 тыс. т пропилена в год методом дегидрирования пропана (подрядчик Tecnimont, оборудование UOP), получаемого на Тобольском нефтехимическом комбинате, и последующее производство из него 500 тыс. т полипропилена в год (подрядчик Linde, оборудование Ineos)[1][4]. Мощности прочих российских заводов по выпуску полипропилена не превышают 250 тыс. т в год[2]. «Тобольск-Полимер» специализируется на выпуске гомополипропилена, в то время как производство сополимеров «Сибур» решил сосредоточить на Томском НХК и Московском НПЗ[4].
В 2015 году в России было произведено 1275 тыс. тонн полипропилена, при этом экспорт составил 350 тыс. тонн.[6][7]
http-wikipediya.ru
Полипропилен и его свойства
Полипропилен постепенно становится наиболее популярной базовой смолой, используемой в производстве термопластичных древесно-полимрных композиционных материалов, особенно в Европе. Применяется как в первичной, так и во вторичной форме (использованные пленки, посуда, игрушки и пр.).
Эксперты Merchant Research & Consulting Ltd отмечают, что за последние пять лет производство ПП в мире выросло на 34%. Конъюнктуру рынка полипропилена будет стимулировать совершенствование технологий производства и расширение спроса на шиферные продукты. По прогнозу, мировой спрос на ПП будет повышаться в среднем на 6,9 % в год. По оценке в 2009 году мировое потребление ПП составит 51,3 млн. тонн
Эксперты Merchant Research & Consulting Ltd отмечают что, сегодня ПП обладает, пожалуй, наиболее прочными позициями на рынке по сравнению с другими базовыми полимерами. Одной из причин стремительного роста потребления ПП является расширение сфер его применения за счет вытеснения других полимеров. В первую очередь это касается полистирола и ПВХ.
Еще один фактор, играющий в пользу ПП – цена. Во многих сферах применения ПП также удается теснить другие полимеры, но уже не из-за экологии, а благодаря более низкой себестоимости. Именно этим ПП обязан своим достижением в сфере производства продукции так называемых инженерных пластмасс (электроника, автомобилестроение и т.д.). Сильны позиции ПП в производстве полимерных волокон и нитей. Здесь дешевизна и легкость утилизации позволяют ПП вытеснять другими материалами в сфере производства предметов домашнего обихода (ковры, пледы и прочие материалы, которые теперь все меньше производятся из тканей), предметов гигиены (те же одноразовые подгузники) и предметов медицинской сферы. В последнее время ПП начал широко применяться в автомобилестроении.
Полипропилен относится к классу полиолефиновых соединений. Полипропилен получают из пропилена в процессе каталитического синтеза. Полипропилен широко применяются в промышленности для изготовления большого ассортимента изделий и материалов: жестких пленок и пластин, труб, тары и упаковки, конструкционно - строительных материалов, изделий бытового назначения и т.д.
Он производится на крупнотоннажных химических производствах и поставляется под многочисленными фирменными названиями (торговыми марками).
Легкий полукристаллический материал. Температура плавления: 143 - 172 оС. Температура стеклования: -20 -10 оС. Степень кристалличности: 50 - 75%. Плотность, в зависимости от марок , 920-930 кг/м3. Имеет хорошие механические свойства. Международное краткое обозначение РР.
Химическая формула
Структура молекулы полиэтилена показана на схеме.
Различают гомополимер (homopolymer), блок-сополимер с этиленом (сополимер, co-polymer), а также статистический сополимер (random copolymer), металлоценовый полипропилен (mPP), сшитый полипропилен (PP-X, PP-XMOD).
Гомополимер (изотактический полипропилен) имеет высокую жесткость, но хрупок при низких температурах.
Блок-сополимер
Полипропилены этого типа являются реакторными смесями гомополимера пропилена и сополимера пропилена с другими олефинами (преимущественно с этиленом). Каучуковая составляющая, равномерно распределенная по матрице гомополимера, обеспечивает высокую ударную вязкость материала, в особенности при низких температурах.
Имеет хорошую ударопрочность и может использоваться при низких температурах. Стойкость к ползучести и стойкость к воздействию давления у этих полимеров ниже, чем у гомополимеров и статических сополимеров пропилена. Имеет низкую износостойкость. Обладает высокой химической стойкостью. Устойчив к кислотам, щелочам, растворам солей, минеральным и растительным маслам при высоких температурах. При комнатной температуре нерастворим в органических растворителях.Имеет низкое влагопоглощение. Характеризуется хорошими электроизоляционными свойствами в широком диапазоне температур.Легко перерабатывается.
Статический сополимер пропилена (PP-R).
При синтезе статического сополимера пропилена сомономер (этилен или бутен-1) и пропилен одновременно подаются в реактор. При полимеризации сомономер статически встраивается в растущую полимерную цепь. Сомономер в цепи полипропилена препятствует ориентированию молекул полимера друг относительно друга при кристаллизации и ведет к снижению степени кристаллизации материала. Как следствие, статический сополимер пропилена обладает более низкой температурой плавления, твердостью, жесткостью и температурой стеклования по сравнению с гомополимером пропилена. Обладает более высокой ударной вязкостью по сравнению с гомополимером
В нашей стране полипропилен выпускается по ГОСТ 26996-86, ТУ2311-051-05796653-99
Показатель текучести расплава, ( ПТР ) г/10 мин | 1,6-2,4 | 2,5-4,0 | 4,1-8.0 | 8,1-12,0 |
Разброс ПТР, %, не более | +8 | +8 | +8 | +8 |
Насыпная плотность, кг/м3, не менее | 500 | 500 | не норм. | не норм. |
Количество включений, шт, не более | 3 | 3 | 3 | 3 |
Массовая доля золы, %, не более | 0,035 | 0,035 | 0,035 | 0,035 |
Массовая доля летучих, %, не более | 0,09 | 0,09 | 0,09 | 0,09 |
Массовая доля атактической фракции, %, не более | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
Массовая доля изотактической фракции, %, не менее | не нормируется | 96 | ||
Стойкость к термоокислительному старению, час, не менеерецептура стабилизации 16Крецептура стабилизации 16В | 360не норм. | 360не норм. | 360не норм. | 360не норм. |
Модуль упругости при изгибе, МПа | 1000 ? 1300 | |||
Предел текучести при растяжении, МПа, не менее | 30 | 30 | 30 | не норм. |
Относительное удлинение при разрыве, %, не менее | 500 | |||
Ударная вязкость по Изоду с надрезом при +23 оС, кДж/м2 | 4-5 | |||
Температура размягчения по Вика под действием силы 10 Н, оС | 145-154 | |||
Твердость по Роквеллу, R | 82-100 | |||
Показатели приведены по данным ГОСТа и Томского НПХ |
Полипропилен поставляется в гранулированном виде.
В производстве ДПК могут использоваться все марки полипропилена как в первичных, так и во вторичных формах. Полиолефины ( полиэтилен и полипропилен) обладают низкой адгезией к древесине. Для получения ДПК с высокими механическими свойствами требуются специальные мероприятия (добавки и др.).
Автор статьи: Абушенко Александр Викторович
Добавить в закладки:
www.dpk-deck.ru